摘  要：本文研究了剛玉尖晶石系統(tǒng)耐火澆注料的分散與泌水問(wèn)題，提出了解決問(wèn)題的新途徑。并通過(guò)實(shí)驗(yàn)，對(duì)比了該系統(tǒng)常用的幾種高效減水劑（WSM-R1, FS/W10, ADS/W, SM, SN-2, NF-2, FDN3000）的使用效果，從而驗(yàn)證了復(fù)合外加劑對(duì)于解決分散與泌水問(wèn)題的有效性，為澆注料用外加劑提供了新的途徑。

　　關(guān)鍵詞 高效減水劑，自流值，防泌水

　　高純耐火澆注料的泌水問(wèn)題一直是一個(gè)難題，目前解決泌水問(wèn)題的辦法主要有：1）添加增稠劑。通過(guò)添加此類(lèi)物質(zhì)來(lái)達(dá)到保水的作用，從而解決泌水問(wèn)題。2）通過(guò) 降低拌和用水量，減少耐火澆注料的自由水含量，從而減少泌水。3）調(diào)整耐火澆注料配方，增加微粉用量和體系的粘度，從而達(dá)到保水的效果。對(duì)于第一種方法， 目前的技術(shù)難點(diǎn)在于無(wú)法有效減少增稠劑對(duì)耐火澆注料流動(dòng)性的負(fù)面影響，在取得防泌水效果的同時(shí)，損失了體系的流動(dòng)性，進(jìn)而影響到實(shí)際的使用性能。究其原因 在于增稠劑分散相對(duì)困難，而且與減水劑之間發(fā)生沖突。第二種方法效果也很有限，因?yàn)閱为?dú)的通過(guò)改進(jìn)減水劑來(lái)降低拌和用水量，不能從根本上減少體系中自由水 的比例，同樣會(huì)泌出相應(yīng)的自由水。第三種方法是目前采用的基本方法，但調(diào)整空間不大，效果一般的問(wèn)題。

　　近年來(lái)國(guó)外一些先進(jìn)的外加劑公司嘗試新的思 路，復(fù)合前兩種方法，開(kāi)發(fā)了復(fù)合減水劑產(chǎn)品技術(shù)，即：在外加劑中復(fù)合了更多的有效成分，通過(guò)創(chuàng)新的復(fù)合制造工藝，很好的解決了增稠與改善減水的問(wèn)題。本工 作結(jié)合鋼包系統(tǒng)用耐火澆注料的配方體系，研究了國(guó)內(nèi)常用的高效減水劑的使用效果，同時(shí)對(duì)比了一款國(guó)內(nèi)采用復(fù)合技術(shù)生產(chǎn)的耐火澆注料用防泌水高效減水劑產(chǎn)品 在該系統(tǒng)中的應(yīng)用，以期為國(guó)內(nèi)不定形技術(shù)人員提供借鑒交流。 1 試驗(yàn)

　　1.1 原料

　　試驗(yàn)所用的原料有：板狀剛玉（安邁），白剛玉微粉（無(wú)錫），活性α-Al2O3微粉（開(kāi)封），A70電熔尖晶 石（開(kāi)封），Secar71水泥（凱諾斯）；減水劑有：SM（江蘇），F(xiàn)DN3000（江蘇），SN-2（江蘇），ADS/W（安邁），F(xiàn)S/W10（德 國(guó)），NF-2（廣州），WSM-R1（武漢）。

　　1.2 試驗(yàn)方法

　　按板狀剛玉（≤10 mm）75%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同），A70電熔尖晶石（≤0.088 mm）10%，白剛玉微粉（≤5 um）5%，活性α-Al2O3微粉（≤1 um）5%，Secar71水泥5%配比稱(chēng)料，減水劑SM、SN-2、ADS/W、FS/W10、NF-2、FDN3000、WSM-R1分別外加 0.15%、0.2%、0.5/0.5%、0.05/0.05%、0.25%、0.2%、0.3%，在攪拌鍋中干混2 min，加水后再攪拌3 min，取出后用跳桌流動(dòng)度測(cè)試儀測(cè)試自流流動(dòng)值（22 ℃，濕度70%）。

　　自流流動(dòng)值為提起錐模1 min時(shí)澆注料的近似流淌直徑值：錐模上下截面為φ70 mm，φ100 mm，高度為60 mm。工作時(shí)間以流動(dòng)值保持大于120 mm的時(shí)間。澆注成40 mm×40 mm×160 mm試樣，進(jìn)行常規(guī)性能指標(biāo)測(cè)試。

　　2 結(jié)果與討論

　　施工性能和試樣常溫性能試驗(yàn)結(jié)果如表1、表2所示。由表1可知，在幾種減水劑中，WSM-R1具備最佳的減水效果，ADS/W、FS/W10的減水效果次之，而SM、SN-2、NF-2、FDN3000的減水效果比較差。

　　這是因?yàn)閃SM-R1是采用復(fù)合技術(shù)研發(fā)的新一代高效減水劑，所含的主要減水成分是一種有機(jī)聚羧酸減水劑。在復(fù)合生產(chǎn)過(guò)程中，聚羧酸系減水劑通過(guò)分子結(jié)構(gòu)設(shè) 計(jì)技術(shù)，在分子的主鏈或側(cè)鏈上引入活性基團(tuán)如磺酸基、羧基、羥基、胺基及聚氧化乙烯基等，使分子具有梳型結(jié)構(gòu)。當(dāng)聚羧酸系減水劑摻入澆注料后，減水劑所帶 的極性陰離子活性基團(tuán)如—SO3－、—COO－等通過(guò)離子鍵、共價(jià)鍵、氫鍵及范德華力等相互作用緊緊地吸附在強(qiáng)極性的微粉，水泥顆粒表面，從而使顆粒帶 電，根據(jù)同性電荷相斥原理，阻止了相鄰顆粒的相互接近，改善了和易性，減少了拌水量。同時(shí)結(jié)構(gòu)中具有親水性的聚醚側(cè)鏈，伸展于水溶液中，從而在所吸附的顆 粒表面形成有一定厚度的親水性立體吸附層。在顆粒間產(chǎn)生空間位阻作用，重疊越多，空間位阻斥力越大。因此，聚羧酸系高效減水劑在用量較小的情況下，便對(duì)澆 注料有顯著的分散作用，同時(shí)聚合物的親水聚醚側(cè)鏈在水泥水化產(chǎn)物中仍可以伸展開(kāi)，這樣聚羧酸類(lèi)減水劑受到水泥的水化反應(yīng)影響小，可長(zhǎng)時(shí)間地保持分散效果。

　　ADS/W 和FS/W10在本質(zhì)上與WSM-R1屬于同一類(lèi)外加劑，性能比較接近，但是不同廠家的生產(chǎn)工藝，以及在澆注料中的分散性能差異應(yīng)該是產(chǎn)生比較大差別的原因。而SM、SN-2、NF-2和FDN3000本質(zhì)上屬于三聚氫氨、聚丙烯酸、氨基磺酸鹽、萘磺酸鹽甲醛縮合物系列減水劑，屬于第二代高效減水劑，不具 有聚羧酸減水劑的梳狀結(jié)構(gòu)，在分散性能上差距很大。 在以上所有高效外加劑的自流澆注料配方中，只有WSM-R1沒(méi)有出現(xiàn)泌水問(wèn)題。該產(chǎn)品是唯一采 用復(fù)合技術(shù)生產(chǎn)，含有特殊的保水成份——羥丙基甲基纖維素（HPMC）。產(chǎn)品通過(guò)噴射干燥工藝，成功地解決了載體原料，減水成分和保水成分的有效復(fù)合，根本上解決了有機(jī)聚合反應(yīng)相互影響的問(wèn)題。在水溶液中，所含的保水成分，溶解后能夠固定水膜，強(qiáng)化分散和保水功能，從而解決了澆注料的泌水問(wèn)題。需要說(shuō)明的是，隨著WSM-R1用量的增加，有效成分也相應(yīng)的增多，所以會(huì)進(jìn)一步改善流動(dòng)性能和保水性能。但是加入量過(guò)多，接近臨界膠縮濃度，會(huì)產(chǎn)生高分子側(cè)鏈的相 互膠鏈，降低分散效果。[Page]

　　表1  施工性能試驗(yàn)結(jié)果

　　減水劑 SM SN-2 ADS/W FS/W10 NF-2 FDN3000 WSM-R1

　　加水量（w）/% 5.8 5.7 5.3 5.4 5.7 5.9 4.8

　　流動(dòng)值/mm 185 190 200 195 195 185 205

　　工作時(shí)間/min 50 35 40 45 60 35 50

　　泌水現(xiàn)象 輕微 嚴(yán)重 嚴(yán)重 輕微 輕微 嚴(yán)重 無(wú)

　　表2 剛玉-尖晶石試樣的性能

　　減水劑 SM SN-2 ADS/W FS/W10 NF-2 FDN3000 WSM-R1

　　體積密度/（g?cm-3） 110 ℃ 24 h 3.12 3.13 3.15 3.18 3.12 3.11 3.2

　　1 500 ℃ 3 h 3.13 3.11 3.17 3.14 3.12 3.13 3.18

　　抗折強(qiáng)度/MPa 110 ℃ 24 h 10.1 10.9 11.7 11.5 11.2 9.4 12.6

　　1 500 ℃ 3 h 17 16.8 18.5 20.6 18.2 14.5 20

　　耐壓強(qiáng)度/MPa 110 ℃ 24 h 111 124 133 135 122 89 142

　　1 500 ℃ 3 h 176 188 ＞200 ＞200 197 163 ＞200

　　線變化率/% 1 500℃ 3 h 0.54 0.25 0.4 0.65 0.6 0.8 0.45

　　由 表2可知，對(duì)于剛玉-尖晶石系統(tǒng)配方，優(yōu)良的施工性能帶來(lái)了優(yōu)良的使用性能。由于用水量減少，試樣的體積密度增大，意味著氣孔率相對(duì)下降，對(duì)抵制熔渣的的 侵蝕能力增加；同時(shí)強(qiáng)度指標(biāo)也是最佳的，這在一定程度上也有利于提高澆注料的使用性能。燒后線變化有一定的膨脹，也是我們希望看到的。由于實(shí)驗(yàn)條件限制， 我們沒(méi)有進(jìn)行抗渣性及其他熱態(tài)性能測(cè)試，希望以后有機(jī)會(huì)完善。通過(guò)我們測(cè)試的幾個(gè)指標(biāo)，基本可以推斷出，在實(shí)驗(yàn)所用的外加劑中，對(duì)于試驗(yàn)澆注料而言，復(fù)合 外加劑WSM-R1具有最佳的使用效果。

　　3 結(jié)論

　　1）WSM-R1，F(xiàn)S/W10 和ADS/W外加劑具備很好的減水性能，是耐火澆注料用減水劑的理想選擇。

　　2）復(fù)合外加劑技術(shù)能夠很好地解決減水效果與防泌水性能的兼容性，該技術(shù)將是推動(dòng)耐火澆注料外加劑技術(shù)進(jìn)步的有力措施。